Эфирные масла семейства VIOLACEAE
Обычные представители – цветочные растения (фиалки и анютины глазки), которые используют как декоративные в северных умеренных областях. Viola odorata, применяемая для получения эфирного масла. Корешки и семена фиалок ядовиты и являются причиной расстройства деятельности кишечника.
Фиалка душистая (Viola odorata L.)
Фиалка душистая была известна как эфирномасличная культура еще в древние времена. В настоящее время культивируется для получения эфирного масла во Франции, Испании, Италии, Германии и Алжире. Из многочисленных видов и разновидностей культурной фиалки для экстракции цветочного аромата используют Пармскую фиалку (Viola odorata var. parmensis) и фиалку Виктория, которые относятся к виду Viola odorata L. Используют также фиалку-люксон (Viola luxsonne), полученную скрещиванием сортов Czar и Wilson. Как цветки так и листья этого вида содержат ароматические вещества, которые извлекают органическими растворителями. Практически используют только листья и в основном фиалки Виктория, которая вытесняет пармскую фиалку по экономическим соображениям. Однако парфюмеры находят пармскую фиалку более привлекательной для создания ароматических композиций.
Конкрет и абсолю цветков
В настоящее время процесс анфлеража для извлечения компонентов аромата из цветков практически не используют. Экстракцию проводят петролейным эфиром. Выход конкрета 0.09-0.12%. Он представляет собой воскообразную желтовато-зеленую массу с запахом, характерным для цветов фиалки с температурой размягчения 40-450. Конкрет из пармской фиалки обладает более нежным и привлекательным ароматом. Конкрет Виктории в аромате имеет резкие тона. После обработки спиртом и выделения спирторастворимой части из конкрета с выходом 35-40% получают абсолю - вязкую коричневатую массу с температурой размягчения 16-200. Абсолю содержит 8.3% летучего масла с очень сильным и тонким ароматом, которое можно выделить вакуумной дистилляцией.
Конкрет содержит 23% летучей части и 77% восковой. Восковая часть конкрета содержит 2% пентакозана (С25), 23% гептакозана (С27), 7% октакозана (С28), 47% нонакозана (С29) и 22% сквалена. Ряд компонентов летучей части масла – α-ионон и β-ионон и его производные - имеют очень тонкий, сильный запах, характерный для цветков.
Масло использовалось в дорогой парфюмерии для создания цветочных композиций. Несмотря на свои превосходные качества в настоящее время почти утратило свои позиции, уступив их конкрету и абсолю из листьев. Это объясняется тем, что подобраны натуральные и искусственные смеси, обладающие похожим на масло фиалки запахом. Но надо отметить, что химический состав и запах этого продукта совсем другой, чем состав конкрета и абсолю из цветов фиалки.
Хроматограмма спиртового раствора конкрета из цветков фиалки (HP-5)
1
2.14
изобутанол
1.16%
2
2.30
пентанон-2
0.65%
3
2.40
бутанол-2
2.55%
4
2.49
ацетоин
1.25%
5
3.65
гексаналь
1.08%
6
4.73
транс-2-гексеналь
8.38%
7
5.95
гептаналь
2.43%
8
6.92
α-пинен
0.52%
9
9.09
бутилбутират
0.67%
10
9.20
декан (с10)
11
9.52
3-гексен-1-ол, ацетат, цис-
0.23%
12
10.17
п-цимен
0.53%
13
10.32
лимонен
2.67%
14
10.42
1,8-цинеол
0.42%
15
12.53
4-метилфенол
2.34%
16
13.25
гептановая кислота
1.47%
17
13.52
нонаналь
1.87%
18
15.64
транс,цис-2,6-нонадиен-1-аль (Violet leaf aldehyde)
0.37%
19
15.94
2-ноненаль
0.05%
20
17.45
метилсалицилат
0.54%
17.90
деканаль
0.64%
21
20.19
линалилацетат
0.34%
22
21.84
(2E,4Z)-2,4-декадиеналь
0.30%
23
22.08
тридекан (С13)
0.21%
24
22.83
(2E,4E)-2,4-декадиеналь
0.60%
25
25.36
4-оксибензальдегид
3.38%
26
26.35
ванилин
1.11%
27
27.01
2',2''-дигидро-α-ионон
28
27.51
α-ионон
3.01%
29
27.95
7,8-дигидро-β-ионон
3.57%
30
28.56
геранилацетон (α,β-дигидропсевдоионон)
32
28.92
гексадекан (С16)
8.25%
37
43.14
гексагидрофарнезилацетон (6,10,14-триметил-2-пентадеканон)
33.94%
Получают с выходом 0.09-0.12% экстракцией петролейным эфиром листьев фиалки Виктория (из Грац). Конкрет листьев фиалки - твердая, воскообразная масса темно-зеленого цвета с запахом листьев фиалки и свежих огурцов с содержанием абсолю 30-50%. Абсолю - вязкая, темно-зеленая жидкость с характерным запахом листьев.
Для коммерческого использования абсолю выпускается не в чистом состоянии, а в виде так называемой концентрированной формы, представляющую собой 50% раствор абсолю в «тяжелых» растворителях типа фталатов, сукцинатов, гликолей или бензилбензоата.
Конкрет содержит 4-12% эфирного масла (получают паровой дистилляцией только для аналитических целей).
Один из основных компонентов эфирного масла конкрета 2,6-нонадиен-1-аль носит название «альдегида листьев фиалки». Он наиболее важный компонент масла, обладающий сильным и характерным ароматом свежих огурцов.
Хроматограмма летучей части абсолю листьев фиалки (HP-5)
1 1.45 0.585% этанол
2 1.69 0.167% уксусная кислота
3 2.82 0.060% 3-метил-пентанол-3
4 3.32 0.180% 1-метилциклопентанол
5 3.37 0.113% гексанол-3
6 3.43 0.152% 4-метил-пентанол-2
7 4.37 0.097% транс-2-гексеналь
8 4.42 0.495% цис-3-гексен-1-ол
9 4.63 0.157% транс-2-гексен-1-ол
10 4.67 0.253% гексанол
11 6.96 0.094% бензальдегид
12 7.48 1.052% 1-октен-3-ол
13 8.30 1.048% цис-3-гексен-1-ол ацетат
14 8.75 0.961% 2-гексеновая кислота
15 8.98 0.101% лимонен
16 9.07 0.092% 1,8-цинеол
17 9.17 0.191% бензиловый спирт
18 11.32 9.888% линалоол
19 11.75 2.354% β-фенилэтиловый спирт
20 12.77 0.570% цис-3-гексенилбутират
21 13.08 1.765% 2,6-нонадиеналь
22 13.30 0.557% транс-2-ноненаль
23 13.54 0.293% 2,6-нонадиен-1-ол
24 13.83 0.311% октановая кислота
25 13.93 0.186% терпинен-4-ол
26 14.38 1.054% α-терпинеол
27 14.50 1.241% метилсалицилат
28 15.64 1.591% цитронеллол
29 16.07 1.187% нераль
30 16.54 12.064% гераниол (+ бром-хлорфенол)
31 17.06 1.898% гераниаль
32 18.11 0.404% геранилформиат
33 20.07 0.259% γ-ноналактон
34 20.45 0.248% α-дамаскон
35 20.74 0.210% геранилацетат
36 21.08 0.444% изожасмон
37 21.52 0.274% диметилантранилат
38 21.78 0.128% дигидро-α-ионон
39 21.89 0.248% 6,8-нонадиен-2-он
40 22.37 0.922% тетрагидроионон
41 22.48 9.668% дигидро-β-ионон
42 23.41 13.089% γ-декалактон
43 23.97 29.773% β-ионон
44 28.35 2.176% 3-оксо-7,8-дигидро-α-ионон
45 28.82 1.402% 9-окси-4-мегастигмен-3-он
В Крыму фиалка введена в культуру с 1951 года (сорта Ялта и Никитская). Для переработки фиалки служит надземная часть растения (листья). Сырье загружают в марлевые мешочки из расчета 175-200 кг на 1 м куб. экстрактора и экстрагируют петролейным эфиром путем двукратного настаивания: первое - 60 минут, второе - 30 минут при соотношении растворителя соответственно 4:1 и 2:1. После снятия мисцеллы ее фильтруют в вакууме и концентрируют по схемам аналогичным режимам экстракции розы. Конечный продукт - абсолю - получают по обычной схеме. Содержание альдегидов – до 60%.
Абсолю листьев фиалки используется во французской парфюмерии для создания тяжелых, цветочных уникальных тональностей, особенных и неповторимых другими добавками.